联合共建:深圳市卫生健康委员会、深圳市职业病防治院
地址:深圳市罗湖区布心路2019号 邮编:518020
粤ICP备15085268号-1粤公网安备 44030402002917号 网站标识码:4403000056
2022年7月31日,湖北省荆门市先后收治3名肝功能等指标异常的人员,均为奥美(荆门)医疗用品有限公司湿巾车间的员工,初步调查判断为疑似中毒事件。湖北省荆门市卫生健康部门立即启动对涉事企业湿巾车间的现场调查,并对车间内、外环境进行采样分析。经初步分析,中毒事件可能与湿巾车间员工在包装盒封盒过程中吸入或接触了PET低白化胶水中的1,1,2,2-四氯乙烷有关。截至8月5日,显示与湿巾车间有接触史的共270人,其中发生肝功能等指标异常的有43人,现已全部送院进行治疗。
为降低我市1,1,2,2-四氯乙烷引发的职业健康风险,特对1,1,2,2-四氯乙烷的理化特性、毒理学性质、职业接触限值、现场采样及检测、职业危害防控五个方面进行简要介绍。
1.理化特性
1,1,2,2-四氯乙烷为无色、难燃、易流动的液体,有甜味,有强烈的类似氯仿的气味,分子式为C2H2Cl4,分子量为167.86,化学文摘号(CAS号)为79-34-5,沸点146.5℃,密度为1.59g/ml(水=1g/ml),20℃饱和蒸气压为647pa,32℃饱和蒸气压为1.33Kpa,在一定的作业条件下易挥发污染工作场所。
2.毒理学性质
1,1,2,2-四氯乙烷在氯代烃化合物中毒性较大,可用于树脂、橡胶、脂肪等的溶剂,也用于生产金属净洗剂、杀虫剂、除草剂、溶剂等。
1,1,2,2-四氯乙烷LD50:200mg/kg(大鼠经口),LC50:1000ppm(4h,大鼠吸入),IDLH:100ppm。1,1,2,2-四氯乙烷可通过呼吸道、皮肤等途径进入人体,在肝细胞微粒体细胞色素P-450的作用下被羟基化并失去氯,生成二氯乙酰氯,这种代谢物可与肝脏中的大分子共价结合或水解形成二氯乙酸。
根据国内外文献报道,1,1,2,2-四氯乙烷可引起肝、肾和心肌损害。病例报道和动物实验均表明1,1,2,2-四氯乙烷有明显的肝脏毒性作用。短期吸入1,1,2,2-四氯乙烷主要表现为黏膜刺激症状,长期吸入可引起无力、头痛、失眠、便秘或腹泻、肝功能损害和多发性神经炎。急性中毒表现为消化道和神经系统症状,可有食欲减退、呕吐、腹痛、黄疸、肝大、腹水等表现,严重者可致黄色肝萎缩、肝昏迷甚至死亡。当急性肝损害持续加重至“胆-酶分离”时,提示已经发生黄色肝萎缩,此时病情凶险,死亡率极高。
3.职业接触限值
目前我国尚未制定工作场所空气中1,1,2,2-四氯乙烷的职业接触限值,可参考国外NIOSH REL:1ppm(7mg/m3)、ACGIH TLV:1ppm(7mg/m3),OSHA PEL:5ppm(35mg/m3)。
4.现场采样及检测
根据广东省职业病防治院发布的《1,1,2,2-四氯乙烷现场采样和实验室检测指南》原则要求,1,1,2,2-四氯乙烷的现场采样和实验室检测分为工作场所空气中、原辅材料及生物材料样品的采样和检测。
(1)工作场所空气中1,1,2,2-四氯乙烷采样及检测检测时间加权平均接触浓度时,采用个体长时间采样,将溶剂解吸型活性碳管(100mg/50mg)佩戴在采样对象的呼吸带,以50ml/min流量采集2~8小时的空气样品;检测短时间接触浓度时,采用定点或者个体短时间采样,在浓度最高时段以300ml/min流量采集15分钟空气样品。将采过样的前段活性炭倒入溶剂解吸瓶中,准确加入1.0ml解吸液(二硫化碳),封闭后,振摇1分钟,解吸30分钟。样品经色谱柱分离,用气相色谱氢焰离子化检测器(GC-FID)检测或气相色谱质谱检测器(GC-MS)检测。具体检测方法可参照美国职业安全与健康研究所分析方法手册(NIOSH 1019)。
(2)原辅材料1,1,2,2-四氯乙烷采样及检测用体积为30-50ml的广口玻璃样品瓶,尽量采集不小于样品瓶体积95%的原辅材料样品量,如条件允许时也可直接用顶空瓶采集原辅材料样品,采集占顶空瓶体积1/4的原辅材料样品量,现场密封好瓶盖,密封运输并于室温下避光保存。取5ml(或5g)样品到20ml顶空瓶中或取样品2.5ml(2.5g)到10ml顶空瓶中,密封后,置于40℃电热恒温鼓风干燥箱中加热平衡30分钟。取0.5~1ml样品顶空气,用气相色谱质谱检测器(GC-MS)检测,通过标准谱库和保留时间对1,1,2,2-四氯乙烷进行定性分析,再对各组分的峰面积进行归一法计算,得出1,1,2,2-四氯乙烷峰面积百分比。具体检测方法可参照广东省职业卫生技术质量控制中心发布的技术指南(GDOHTQC 001-2020化学品中挥发性有机组分定性分析和峰面积百分比测定顶空气相色谱-质谱法)。
5.职业危害防控
预防胶粘剂或有机溶剂中含有1,1,2,2-四氯乙烷导致的中毒,关键是企业把好原料采购关,不购买和使用成分不明或含有1,1,2,2-四氯乙烷等高风险化学物的胶粘剂或有机溶剂;其次,做好工作场所的通风换气,尤其是空调车间;第三,尽可能采用自动化与密闭化的工艺,减少劳动者直接接触的机会和频率,并加强使用工序的局部抽风;第四,做好劳动者的呼吸与皮肤防护,合理安排劳动者的作业时间,加强劳动者的职业健康监护。
参考文献
1.广东省职业病防治院.《1,1,2,2-四氯乙烷现场采样和实验室检测指南》.2022.
2.The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH). 1,1,2,2-Tetrachloroethane. 1994.
3.李明.急性四氯乙烷中毒6例临床分析[J].工业卫生与职业病,1997,23(5):1.
4.伍伟平,徐成润,张惠勇,等.一起四氯乙烷中毒性肝损害事件的调查[J].东南国防医药,2009(2):2.
5.周莹,王翠玉,郑瑞丹.四氯乙烷中毒患者18例的救治与护理[J].解放军护理杂志,2011,28(15):2.
6.Paolini M,Sapigni E,Mesirca R et al. On the hepatotoxicity of 1,1,2,2-tetrachloroethane[J] .Toxicology, 1992, 73: 101-15.
7.Zheng Rui Dan, Qu Ying, Wu Wei Ping et al. Changes of serum biochemical parameters and liver pathology in 18 patients with 1,1,2,2- tetrachloroethane-induced hepatotoxicity[J]. J Dig Dis, 2012, 13: 321-6.
8.Gobbato F, Slavich G, [Acute tetrachloroethane poisoning][J]. Med Lav, 1968, 59: 667-81.
9.Antoniuzhenko V A, Kashtanova I M, Khil' R G, Characteristics of the clinical manifestations in chronic poisoning by low concentrations of chlorinated hydrocarbons, tetrachloroethane and trichloroethylene[J]. Gig Tr Prof Zabol, 1965, 9: 37-41.
10.Vaccaro U, Ratto L, Variations in blood cholesterin in experimental tetrachloroethane poisoning.[J]. Riv Patol Clin, 1950, 5: 198-202.